a) ordem 2 para o SO2 e ordem 0 para o O3; b) v = k[SO2]²; c) 1,89 L·mol⁻¹·s⁻¹; d) 4930,2 J·mol⁻¹
a) A lei de velocidade genérica para a reação pode ser expressa na forma:
v = k[\text{SO}_2]^\alpha [\text{O}_3]^\beta
onde
\alpha e
\beta são as ordens da reação em relação ao
\text{SO}_2 e ao
\text{O}_3, respectivamente.
Comparando os experimentos 1 e 2 da tabela, nos quais a concentração inicial de \text{SO}_2 permanece constante (0,25\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}):
\frac{v_1}{v_2} = \left(\frac{[\text{SO}_2]_1}{[\text{SO}_2]_2}\right)^\alpha \left(\frac{[\text{O}_3]_1}{[\text{O}_3]_2}\right)^\beta \implies \frac{0,118}{0,118} = \left(\frac{0,25}{0,25}\right)^\alpha \left(\frac{0,40}{0,20}\right)^\beta \implies 1 = 2^\beta \implies \beta = 0
Comparando os experimentos 2 e 3 da tabela, nos quais a concentração inicial de \text{O}_3 permanece constante (0,20\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}):
\frac{v_3}{v_2} = \left(\frac{[\text{SO}_2]_3}{[\text{SO}_2]_2}\right)^\alpha \left(\frac{[\text{O}_3]_3}{[\text{O}_3]_2}\right)^\beta \implies \frac{1,062}{0,118} = \left(\frac{0,75}{0,25}\right)^\alpha \left(\frac{0,20}{0,20}\right)^0 \implies 9 = 3^\alpha \implies \alpha = 2
Portanto, a reação é de segunda ordem (ordem 2) em relação ao \text{SO}_2 e de ordem zero (ordem 0) em relação ao \text{O}_3.
b) Substituindo as ordens encontradas na expressão da velocidade, tem-se a lei da velocidade da reação:
v = k[\text{SO}_2]^2 [\text{O}_3]^0 \implies v = k[\text{SO}_2]^2
c) Utilizando os dados do primeiro experimento na lei da velocidade a 300\text{ K}:
0,118\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} = k \cdot (0,25\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1})^2
k = \frac{0,118}{0,0625}\text{ L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} \implies k = 1,888\text{ L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} \approx 1,89\text{ L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}
d) Pela equação de Arrhenius para duas temperaturas distintas (T_1 = 300\text{ K} e T_2 = 1000\text{ K}):
\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)
Calculando a razão entre as constantes de velocidade (k_1 \approx 1,89\text{ L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1} e k_2 = 7,56\text{ L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}):
\frac{k_2}{k_1} = \frac{7,56}{1,89} = 4
Substituindo os valores dados (\ln 2 \simeq 0,693 e R = 8,3\text{ J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}):
\ln(4) = \frac{E_a}{8,3}\left(\frac{1}{300} - \frac{1}{1000}\right)
2\ln(2) = \frac{E_a}{8,3}\left(\frac{10 - 3}{3000}\right)
2 \times 0,693 = \frac{E_a}{8,3} \cdot \frac{7}{3000}
1,386 = \frac{7 \cdot E_a}{24900} \implies E_a = \frac{1,386}{7} \times 24900 = 0,198 \times 24900
E_a = 4930,2\text{ J}\cdot\text{mol}^{-1} \approx 4,93\text{ kJ}\cdot\text{mol}^{-1}
Resposta final: a) ordem 2 para o SO2 e ordem 0 para o O3; b) v = k[SO2]²; c) 1,89 L·mol⁻¹·s⁻¹; d) 4930,2 J·mol⁻¹