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PRÁTICA COM QUESTÕES OFICIAIS

Questão 8 (Química) da 2ª fase do IME 2024

Química · Química: Entropia e energia livre de Gibbs

Texto-base das questões 01 a 10 · Química

FOLHA DE DADOS

Considere:

  • Constante universal dos gases ideais:
    R = 8{,}0\ \text{J.}(\text{mol.K})^{-1} = 0{,}082\ \text{atm.L.}(\text{mol.K})^{-1} = 2\ \text{cal.}(\text{mol.K})^{-1}

  • Massa específica da água = 1{,}0\ \text{g.cm}^{-3}

  • Calor latente de vaporização da água = 540\ \text{cal.g}^{-1}

  • Massa molar da sacarose = 342\ \text{g.mol}^{-1}

  • Entalpias padrão de formação:
    \Delta H_f^o(\ce{CO2(g)}) = -394\ \text{kJ.mol}^{-1} \qquad \Delta H_f^o(\ce{CO(g)}) = -111\ \text{kJ.mol}^{-1}
    \Delta H_f^o(\ce{H2O(g)}) = -242\ \text{kJ.mol}^{-1} \qquad \Delta H_f^o(\ce{C6H6(g)}) = +83\ \text{kJ.mol}^{-1}

  • \log(5) \simeq 0{,}7

  • \log(58) \simeq 1{,}8

Tabela Periódica dos Elementos Químicos:

Tabela Periódica dos Elementos Químicos com os elementos de número atômico 1 a 118 distribuídos em 7 períodos e 18 colunas, além das séries dos lantanídeos (57 a 71) e actinídeos (89 a 103) destacadas abaixo. Cada célula informa o número atômico (Z), a massa atômica, o símbolo químico e o nome do elemento.

Fonte: adaptada dos sites https://acervodigital.ufpr.br/handle/1884/40332 e https://www.tabelaperiodica.org/

Produz-se \ce{NH3(g)} reagindo \ce{H2(g)} com \ce{N2(g)}. A reação ocorre em uma temperatura T, 113\ ^\circ\text{C} maior do que a temperatura em que a mesma deixa de ser espontânea.

Considere os dados termodinâmicos abaixo e que os mesmos não variam com a temperatura e com a pressão.

\ce{N2(g)} \ce{H2(g)} \ce{NH3(g)}
S = 192{,}0\text{ J/(mol.K)} S = 131{,}0\text{ J/(mol.K)} S = 192{,}5\text{ J/(mol.K)} ; \Delta H_f = -46000\text{ J/mol}

A partir dos dados do enunciado, pede-se:

a) calcular o valor de \Delta G_r(T);

b) determinar se a constante de equilíbrio da reação de produção da amônia é K_{eq} > 1, K_{eq} = 0 ou K_{eq} < 1;

c) justificar em qual pressão, P = 1\text{ atm} ou P = 200\text{ atm}, haverá maior produção de \ce{NH3(g)} no equilíbrio.

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Resolução comentada

a) A reação é \ce{N2(g) + 3 H2(g) -> 2 NH3(g)}. Com os dados da tabela:

  1. \Delta H = 2(-46000) = -92000\ \text{J}
  2. \Delta S = 2(192{,}5) - [192{,}0 + 3(131{,}0)] = 385 - 585 = -200\ \text{J/K}

Como \Delta G = \Delta H - T\Delta S, temos:

\Delta G = -92000 + 200\,T

A reação deixa de ser espontânea quando \Delta G = 0. Isso ocorre em T_0 = 92000/200 = 460\ \text{K}, que é 187\ ^\circ\text{C}.

A temperatura T é 113\ ^\circ\text{C} maior que T_0. Uma diferença de 113\ ^\circ\text{C} equivale a 113\ \text{K}, então T = 460 + 113 = 573\ \text{K} (300 °C).

\Delta G_r(T) = -92000 + 200\cdot 573 = -92000 + 114600 = +22600\ \text{J}

Esse valor corresponde à equação como escrita, isto é, a 2 mol de \ce{NH3}. Se o aluno preferir por mol de \ce{NH3}, dá +11300\ \text{J/mol}.

\Delta G_r(T) \approx +22{,}6\ \text{kJ} (por mol de reação, a 573 K)

b) Vale \Delta G = -RT\ln K_{eq}. Como \Delta G > 0, o logaritmo de K_{eq} é negativo:

\ln K_{eq} = -\frac{22600}{8\cdot 573} \approx -4{,}9

Logo K_{eq} \approx 7\times10^{-3}. Isso é menor que 1, e uma constante de equilíbrio nunca é zero.

K_{eq} < 1

c) A reação vai de 4 mol de gás (1 de \ce{N2} e 3 de \ce{H2}) para 2 mol de gás (\ce{NH3}), ou seja, há contração de volume.

Pelo princípio de Le Chatelier, o aumento de pressão desloca o equilíbrio para o lado de menor número de mols gasosos, que é o da formação de \ce{NH3}. O K_{eq} não muda, pois a temperatura é a mesma, mas a fração de \ce{NH3} no equilíbrio cresce.

Maior produção de \ce{NH3} em P = 200\ \text{atm}.

Assuntos: Entropia e energia livre de Gibbs, Deslocamento de equilíbrio (Le Chatelier).

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Fonte: IME 2ª fase 2024 · Química. Prova oficial ↗