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PRÁTICA COM QUESTÕES OFICIAIS

Questão 9 (Química) da 2ª fase do ITA 2022

Química · Química: Reações de adição e eliminação

Texto-base das questões 01 a 10 · Química

Constantes

Constante de Avogadro (\text{N}_\text{A}) = 6{,}02 \times 10^{23}\ \text{mol}^{-1}
Constante de Faraday (\text{F}) = 9{,}65 \times 10^4\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1} = 9{,}65 \times 10^4\ \text{A}\cdot\text{s}\cdot\text{mol}^{-1} = 9{,}65 \times 10^4\ \text{J}\cdot\text{V}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}
Carga elementar = 1{,}60 \times 10^{-19}\ \text{C}
Constante dos gases (\text{R}) = 8{,}21 \times 10^{-2}\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1} = 8{,}31\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1} = 1{,}98\ \text{cal}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}
Constante de Planck (\text{h}) = 6{,}63 \times 10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}
Velocidade da luz no vácuo = 3{,}0 \times 10^8\ \text{m}\cdot\text{s}^{-1}
Número de Euler (\text{e}) = 2{,}72

Definições

Pressão: 1\ \text{atm} = 760\ \text{mmHg} = 1{,}01325 \times 10^5\ \text{N}\cdot\text{m}^{-2} = 1{,}01325\ \text{bar}
Energia: 1\ \text{J} = 1\ \text{N}\cdot\text{m} = 1\ \text{kg}\cdot\text{m}^2\cdot\text{s}^{-2} = 6{,}24 \times 10^{18}\ \text{eV}
Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0\ ^\circ\text{C} e 1\ \text{atm}
Condições ambientes: 25\ ^\circ\text{C} e 1\ \text{atm}
Condições padrão: 1\ \text{bar}; concentração das soluções = 1\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} (rigorosamente: atividade unitária das espécies); sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão e temperatura em questão.
(\text{s}) = sólido. (\ell) = líquido. (\text{g}) = gás. (\text{aq}) = aquoso. (\text{conc}) = concentrado. (\text{ua}) = unidades arbitrárias.
\text{u.m.a.} = unidade de massa atômica. [\text{X}] = concentração da espécie química \text{X} em \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}
\ln \text{X} = 2{,}3 \log \text{X}
\text{EPH} = eletrodo padrão de hidrogênio

Dados eventualmente necessários:

\text{e}^{10} = 2{,}2 \times 10^4

Massas Molares

Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}) Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (\text{g}\cdot\text{mol}^{-1})
H 1 1,01 Cl 17 35,45
B 5 10,81 K 19 39,10
C 6 12,01 Ca 20 40,08
N 7 14,01 Mn 25 54,94
O 8 16,00 Br 35 79,90
F 9 19,00 Ag 47 107,87
Na 11 22,99 I 53 126,90
Mg 12 24,30 Hg 80 200,59
P 15 30,97 Pb 82 207,19
S 16 32,06 Pa 91 231,04

A etilcarbilamina ou isocianeto de etila é utilizada como reagente em duas rotas reacionais:

(i) Aquecimento a 250\ ^\circ\text{C} que leva a sua isomerização funcional com a formação de um composto A, o qual reage com o cloreto de metil magnésio e, posteriormente, forma uma cetona B por hidrólise;
(ii) Hidrólise em meio ácido com a formação de uma amina primária C e um composto D.

Com base no enunciado, escreva as reações químicas evolvidas nas rotas (i) e (ii). Escreva a estrutura química dos compostos A, B, C e D.

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Resolução comentada

Não há itens separados; a resposta reúne as duas rotas.

Rota (i)

A etilcarbilamina (isocianeto de etila) é \ce{CH3CH2-N+#C-}, ou \ce{CH3CH2-NC}. Ao ser aquecida a 250\ ^\circ\text{C}, sofre isomerização funcional (rearranjo) e vira o nitrila correspondente. O grupo etila migra do N para o C:

\ce{CH3CH2-NC ->[250\ ^\circ C] CH3CH2-CN}

O composto A é o propanonitrila (cianeto de etila, propionitrila), \ce{CH3CH2CN}.

O reagente de Grignard ataca o carbono eletrofílico do grupo \ce{C#N}. Forma-se o sal de imina de magnésio:

\ce{CH3CH2-CN + CH3MgCl -> CH3CH2-C(CH3)=N-MgCl}

A hidrólise desse intermediário libera a imina, que é hidrolisada a cetona e amônia:

\ce{CH3CH2-C(CH3)=NMgCl + 2 H2O -> CH3CH2-CO-CH3 + NH3 + Mg(OH)Cl}

O composto B é a butanona (etil metil cetona), \ce{CH3CH2COCH3}.

Rota (ii)

Os isocianetos são hidrolisados em meio ácido, mas são estáveis em meio básico. A hidrólise quebra a ligação \ce{C#N} do grupo isocianeto. O nitrogênio fica com o grupo etila e forma a amina primária, e o carbono vira ácido fórmico:

\ce{CH3CH2-NC + 2 H2O ->[H+] CH3CH2-NH2 + HCOOH}

No meio ácido a amina fica protonada como \ce{CH3CH2NH3+}.

O composto C é a etilamina, \ce{CH3CH2NH2}. O composto D é o ácido fórmico (ácido metanoico), \ce{HCOOH}.

Resposta final: A = \ce{CH3CH2CN} (propanonitrila); B = \ce{CH3CH2COCH3} (butanona); C = \ce{CH3CH2NH2} (etilamina); D = \ce{HCOOH} (ácido fórmico).

Assuntos: Reações de adição e eliminação, Funções nitrogenadas e halogenadas, Isomeria plana.

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Fonte: ITA 2ª fase 2022 · Química. Prova oficial ↗