PRÁTICA COM QUESTÕES OFICIAIS
Questão 9 (Química) da 2ª fase do ITA 2022
Texto-base das questões 01 a 10 · Química
Constantes
Constante de Avogadro (\text{N}_\text{A}) = 6{,}02 \times 10^{23}\ \text{mol}^{-1}
Constante de Faraday (\text{F}) = 9{,}65 \times 10^4\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1} = 9{,}65 \times 10^4\ \text{A}\cdot\text{s}\cdot\text{mol}^{-1} = 9{,}65 \times 10^4\ \text{J}\cdot\text{V}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}
Carga elementar = 1{,}60 \times 10^{-19}\ \text{C}
Constante dos gases (\text{R}) = 8{,}21 \times 10^{-2}\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1} = 8{,}31\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1} = 1{,}98\ \text{cal}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}
Constante de Planck (\text{h}) = 6{,}63 \times 10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}
Velocidade da luz no vácuo = 3{,}0 \times 10^8\ \text{m}\cdot\text{s}^{-1}
Número de Euler (\text{e}) = 2{,}72
Definições
Pressão: 1\ \text{atm} = 760\ \text{mmHg} = 1{,}01325 \times 10^5\ \text{N}\cdot\text{m}^{-2} = 1{,}01325\ \text{bar}
Energia: 1\ \text{J} = 1\ \text{N}\cdot\text{m} = 1\ \text{kg}\cdot\text{m}^2\cdot\text{s}^{-2} = 6{,}24 \times 10^{18}\ \text{eV}
Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0\ ^\circ\text{C} e 1\ \text{atm}
Condições ambientes: 25\ ^\circ\text{C} e 1\ \text{atm}
Condições padrão: 1\ \text{bar}; concentração das soluções = 1\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} (rigorosamente: atividade unitária das espécies); sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão e temperatura em questão.
(\text{s}) = sólido. (\ell) = líquido. (\text{g}) = gás. (\text{aq}) = aquoso. (\text{conc}) = concentrado. (\text{ua}) = unidades arbitrárias.
\text{u.m.a.} = unidade de massa atômica. [\text{X}] = concentração da espécie química \text{X} em \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}
\ln \text{X} = 2{,}3 \log \text{X}
\text{EPH} = eletrodo padrão de hidrogênio
Dados eventualmente necessários:
\text{e}^{10} = 2{,}2 \times 10^4
Massas Molares
| Elemento Químico | Número Atômico | Massa Molar (\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}) | Elemento Químico | Número Atômico | Massa Molar (\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}) |
|---|---|---|---|---|---|
| H | 1 | 1,01 | Cl | 17 | 35,45 |
| B | 5 | 10,81 | K | 19 | 39,10 |
| C | 6 | 12,01 | Ca | 20 | 40,08 |
| N | 7 | 14,01 | Mn | 25 | 54,94 |
| O | 8 | 16,00 | Br | 35 | 79,90 |
| F | 9 | 19,00 | Ag | 47 | 107,87 |
| Na | 11 | 22,99 | I | 53 | 126,90 |
| Mg | 12 | 24,30 | Hg | 80 | 200,59 |
| P | 15 | 30,97 | Pb | 82 | 207,19 |
| S | 16 | 32,06 | Pa | 91 | 231,04 |
A etilcarbilamina ou isocianeto de etila é utilizada como reagente em duas rotas reacionais:
(i) Aquecimento a 250\ ^\circ\text{C} que leva a sua isomerização funcional com a formação de um composto A, o qual reage com o cloreto de metil magnésio e, posteriormente, forma uma cetona B por hidrólise;
(ii) Hidrólise em meio ácido com a formação de uma amina primária C e um composto D.
Com base no enunciado, escreva as reações químicas evolvidas nas rotas (i) e (ii). Escreva a estrutura química dos compostos A, B, C e D.
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Resolução comentada
Não há itens separados; a resposta reúne as duas rotas.
Rota (i)
A etilcarbilamina (isocianeto de etila) é \ce{CH3CH2-N+#C-}, ou \ce{CH3CH2-NC}. Ao ser aquecida a 250\ ^\circ\text{C}, sofre isomerização funcional (rearranjo) e vira o nitrila correspondente. O grupo etila migra do N para o C:
O composto A é o propanonitrila (cianeto de etila, propionitrila), \ce{CH3CH2CN}.
O reagente de Grignard ataca o carbono eletrofílico do grupo \ce{C#N}. Forma-se o sal de imina de magnésio:
A hidrólise desse intermediário libera a imina, que é hidrolisada a cetona e amônia:
O composto B é a butanona (etil metil cetona), \ce{CH3CH2COCH3}.
Rota (ii)
Os isocianetos são hidrolisados em meio ácido, mas são estáveis em meio básico. A hidrólise quebra a ligação \ce{C#N} do grupo isocianeto. O nitrogênio fica com o grupo etila e forma a amina primária, e o carbono vira ácido fórmico:
No meio ácido a amina fica protonada como \ce{CH3CH2NH3+}.
O composto C é a etilamina, \ce{CH3CH2NH2}. O composto D é o ácido fórmico (ácido metanoico), \ce{HCOOH}.
Resposta final: A = \ce{CH3CH2CN} (propanonitrila); B = \ce{CH3CH2COCH3} (butanona); C = \ce{CH3CH2NH2} (etilamina); D = \ce{HCOOH} (ácido fórmico).
Assuntos: Reações de adição e eliminação, Funções nitrogenadas e halogenadas, Isomeria plana.
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Fonte: ITA 2ª fase 2022 · Química. Prova oficial ↗