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PRÁTICA COM QUESTÕES OFICIAIS

Questão 14 (Química) do ITA 2014

Química · Química: Funções oxigenadas

Texto-base das questões 01 a 20 · Química

Constante de Avogadro = 6{,}02 \times 10^{23}\text{ mol}^{-1}
Constante de Faraday (F) = 9{,}65 \times 10^4\text{ C} \cdot \text{mol}^{-1} = 9{,}65 \times 10^4\text{ A} \cdot \text{s} \cdot \text{mol}^{-1} = 9{,}65 \times 10^4\text{ J} \cdot \text{V}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1}
Volume molar de gás ideal = 22{,}4\text{ L}\quad (\text{CNTP})
Carga elementar = 1{,}602 \times 10^{-19}\text{ C}
Constante dos gases (R) = 8{,}21 \times 10^{-2}\text{ atm} \cdot \text{L} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1} = 8{,}31\text{ J} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1} = 1{,}98\text{ cal} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1} =
\quad 62{,}4\text{ mmHg} \cdot \text{L} \cdot \text{K}^{-1} \cdot \text{mol}^{-1}
Constante gravitacional (g) = 9{,}81\text{ m} \cdot \text{s}^{-2}

DEFINIÇÕES

Pressão de 1\text{ atm} = 760\text{ mmHg} = 101\,325\text{ N} \cdot \text{m}^{-2} = 760\text{ Torr}

1\text{ J} = 1\text{ N} \cdot \text{m} = 1\text{ kg} \cdot \text{m}^2 \cdot \text{s}^{-2} ; 1\text{ pm} = 1 \times 10^{-12}\text{ m} ; 1\text{ eV} = 1{,}602 \times 10^{-19}\text{ J}

Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0\ ^\circ\text{C} e 760\text{ mmHg}

Condições ambientes: 25\ ^\circ\text{C} e 1\text{ atm}

Condições-padrão: 25\ ^\circ\text{C} e 1\text{ atm} ; concentração das soluções = 1\text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} (rigorosamente: atividade unitária das espécies); sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão e temperatura em questão.

(s) = \text{sólido}. (\ell) = \text{líquido}. (g) = \text{gás}. (aq) = \text{aquoso}. (CM) = \text{circuito metálico}. (conc) = \text{concentrado}.

(ua) = \text{unidades arbitrárias}. [A] = \text{concentração da espécie química } A\text{ em }\text{mol} \cdot \text{L}^{-1}.

MASSAS MOLARES

Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (\text{g} \cdot \text{mol}^{-1}) Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (\text{g} \cdot \text{mol}^{-1})
H 1 1,01 Ti 22 47,87
B 5 10,81 Cr 24 52,00
C 6 12,01 Ni 28 58,69
N 7 14,01 Cu 29 63,55
O 8 16,00 Zn 30 65,38
F 9 19,00 As 33 74,92
Na 11 22,99 Se 34 78,96
Mg 12 24,31 Ag 47 107,90
Al 13 26,98 Sn 50 118,70
P 15 30,97 Te 52 127,60
S 16 32,07 I 53 126,90
\text{C}\ell 17 35,45 Xe 54 131,30
Ar 18 39,95 Au 79 197,00
K 19 39,10 U 92 238,00

São feitas as seguintes comparações de valores de \text{pK}_\text{a} de compostos orgânicos:

I. \text{pK}_\text{a}\ (\ce{CH3COOH}) > \text{pK}_\text{a}\ (\ce{C}\ell\ce{CH2COOH})
II. \text{pK}_\text{a}\ (\ce{F3CCOOH}) > \text{pK}_\text{a}\ (\ce{C}\ell_3\ce{CCOOH})
III. \text{pK}_\text{a}\ (\ce{CH3CH2CHC}\ell\ce{COOH}) > \text{pK}_\text{a}\ (\ce{CH3CHC}\ell\ce{CH2COOH})

Das comparações acima, está(ão) CORRETA(S) apenas

  1. A
    I.
  2. B
    I, II e III.
  3. C
    I e III.
  4. D
    II.
  5. E
    II e III.
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Resolução comentada

O \text{pK}_\text{a} = -\log K_a, então quanto mais forte o ácido, menor o \text{pK}_\text{a}. Em ácidos carboxílicos, átomos eletronegativos ligados ao carbono próximo da carboxila (efeito indutivo negativo) estabilizam o ânion carboxilato e aumentam a acidez. Esse efeito cresce com a eletronegatividade e o número de halogênios, e diminui com a distância até o \ce{COOH}.

I. O \ce{ClCH2COOH} tem um Cl que puxa elétrons, logo é mais forte que o \ce{CH3COOH}. Assim, o ácido acético tem \text{pK}_\text{a} maior. Correta.

II. O \ce{F3CCOOH} tem três F, mais eletronegativos que Cl, então é mais forte que o \ce{Cl3CCOOH}. Logo, o \text{pK}_\text{a} do \ce{F3CCOOH} é menor, e não maior. Errada.

III. No \ce{CH3CH2CHClCOOH}, o Cl está no carbono \alpha (vizinho à carboxila). No \ce{CH3CHClCH2COOH}, o Cl está no carbono \beta, mais distante. O efeito indutivo é maior no primeiro, que é o ácido mais forte e tem o menor \text{pK}_\text{a}. A comparação afirma o contrário. Errada.

Só a afirmação I está correta.

Alternativa A.

Pegadinha: Confundir pKa com força do ácido: quanto mais forte o ácido, menor o pKa, o que faz II e III parecerem corretas.

Por que as outras alternativas estão erradas

  • BInclui II e III, ambas falsas: o ácido trifluoroacético e o α-cloro são mais fortes, com pKa menor.
  • CA III inverte a distância: Cl no carbono α acidifica mais que no β, então seu pKa é menor.
  • DA II é falsa (F é mais eletronegativo que Cl) e deixa de lado a I, que é verdadeira.
  • EConsidera II e III corretas, mas ambas invertem a relação entre força ácida e pKa.

Assunto: Funções oxigenadas.

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Fonte: ITA 2014 · Química. Prova oficial ↗